Il borgo di Monteroni si sviluppa grazie all'operato dell'Ospedale di Santa Maria della Scala di Siena, attivo in quest'area sin dai primi anni del XIII secolo e, durante il secolo successivo, il piccolo centro cresce tutta attorno alla struttura del Mulino con una struttura di fortificazione sempre per volontà dell'Ospedale senese. Il motivo dell'interesse per la zona da parte degli Ospitalieri va senza dubbio attribuito alla vicinanza con la famosa Via Francigena. Attraversata ogni anno da migliaia di viandanti, in visita o in pellegrinaggio a Roma, la strada che un tempo si chiamava via Cassia è una fonte di ricchezza per tutta l'area. È proprio nel territorio di Monteroni infatti, che si concentra il maggior numero di alberghi, taverne e ospedali. Oggi, Monteroni è un comune noto anche per l'abbondanza di architetture medievali presenti all'interno dei suoi confini. Oltre al Mulino, si può osservare la Grancia, una fattoria fortificata nel Duecento dall'Ospedale e dal comune di Siena. Poco fuori del centro invece è situata la trecentesca Chiesa dei SS. Iacopo e Cristoforo. A poca distanza dalla città, sono collocate la Pieve di Corsano, risalente al XI secolo, della quale fa parte la Chiesa di San Giovanni Battista, e le due porte-torri di Lucignano, originarie del XIV secolo.
I dintorni di Monteroni sottolineano particolarmente il rapporto con la storia, a cominciare proprio dai numerosi borghi ed edifici di notevole interesse architettonico. Dirigendosi verso Buonconvento si incontra Lucignano d'Arbia con la Chiesa di San Giovanni Battista, che conserva una Crocifissione cinquecentesca di Bartolomeo Neroni. A poca distanza anche la Torre del Castello di Crevole, che in epoca medievale è stato uno dei centri più importanti della zona. Durante la guerra di Siena, il Castello venne distrutto dalle truppe imperiali che risparmiarono soltanto la Torre. Oggi rimangono solo i ruderi che fanno parte di un' azienda agricola. Il piccolo borgo medievale di Murlo è situato su un colle circondato da una cinta muraria costruita durante il XII secolo in provincia di Siena. La struttura fu capoluogo della zona che era proprietà dei Vescovi di Siena. Il Borgo, tutt'oggi, conserva in buono stato la sua originale struttura medievale. Non dimenticate infine di sedervi almeno una volta in uno dei tanti agriturismi o taverne della zona, oppure di assaporare del buon vino in una dei casali tipici toscani, circondati dalla magica atmosfera medievale della zona, tra le offerte viaggio last minute a Monteroni d’Arbia.